在過去五十年里，人工合成大環(huán)主體分子的研究奠定了超分子化學的基礎(chǔ)，并推動了該學科的快速發(fā)展。1967年，查爾斯?J?佩德森（Charles J. Pederson）合成了冠醚，隨后讓-馬里?萊恩（Jean-Marie Lehn）和唐納德?J?克拉姆（D. J. Cram）分別設(shè)計了穴醚和球醚，他們對這些人工合成大環(huán)分子的分子識別與主-客體化學展開了研究，由此催生出超分子化學學科，并獲得了1987年的諾貝爾化學獎。基于大環(huán)分子，詹姆斯?弗雷澤?司徒塔特（Sir J. Fraser Stoddart）與讓-皮埃爾?索維奇（Jean-Pierre Sauvage）開展了機械互鎖結(jié)構(gòu)與分子機器的研究，并獲得了2016年的諾貝爾化學獎。
大環(huán)分子的空腔大小、形狀及其電子性質(zhì)直接影響其分子識別能力和超分子組裝行為，設(shè)計與合成全新的、具有多種分子識別與組裝功能的大環(huán)主體分子一直是超分子化學研究的重要挑戰(zhàn)。近年來，清華大學的王梅祥教授（點擊查看介紹）團隊一直致力于全新的冠芳烴分子的大環(huán)和超分子化學研究，在冠[6]芳烴研究的基礎(chǔ)上，他們在近日報道了冠[5]芳烴新型缺電子大環(huán)主體分子的兩種高效合成策略，并闡明了大環(huán)分子中橋連以及取代基團的種類對結(jié)構(gòu)以及物理、化學性質(zhì)的精細調(diào)控作用。
該團隊首先建立與發(fā)展了高效和實用的“大環(huán)-大環(huán)”轉(zhuǎn)化方法，通過連續(xù)兩步的芳香親核取代反應(yīng)，高產(chǎn)率地實現(xiàn)了從易制備的冠[6]芳烴合成冠[5]芳烴化合物。隨后，基于對冠[5]芳烴化合物熱力學穩(wěn)定性和“大環(huán)-大環(huán)”反應(yīng)中動力學因素的思考，他們建立了三組分的反應(yīng)，從簡單易得的原料出發(fā)，通過一鍋法高效地合成了冠[5]芳烴。
他們通過X-射線單晶衍射表征發(fā)現(xiàn)，冠[5]芳烴類大環(huán)分子在晶態(tài)中均呈現(xiàn)出接近正五邊形的構(gòu)象結(jié)構(gòu)，橋連的雜原子與芳香（雜）環(huán)結(jié)構(gòu)單元的共軛作用以及橋連雜原子的種類、雜化形式均對大環(huán)的整體結(jié)構(gòu)存在明顯的調(diào)控作用。對冠[5]芳烴光譜性質(zhì)與電化學性質(zhì)的研究表明，冠[5]芳烴是一類缺電子的大環(huán)分子，電子性質(zhì)嚴格受到分子中橋連雜原子與取代基團電子效應(yīng)的調(diào)控。該研究為分子識別，尤其是對富電子客體物種的識別提供了一種具有應(yīng)用前景的新型人工合成的大環(huán)主體分子。
版權(quán)聲明：
1.凡本網(wǎng)注明“來源：找試劑”的所有文字、圖片、音頻和視頻文件，版權(quán)均為找試劑所有。如需轉(zhuǎn)載請與4008-955-951聯(lián)系。任何媒體、網(wǎng)站或個人轉(zhuǎn) 載使用時須 注明來源“找試劑”，違反者本網(wǎng)將追究法律責任。 2.本網(wǎng)轉(zhuǎn)載并注明其他來源的稿件，均來自互聯(lián)網(wǎng)或業(yè)內(nèi)投稿人士，版權(quán)屬于原版權(quán)人。轉(zhuǎn)載請保留稿件來源及作者，禁止擅自篡改違者自負版權(quán)法律責任。 3.本網(wǎng)評論版權(quán)中各網(wǎng)友的評論只代表網(wǎng)友個人觀點，不代表本站的觀點或立場。
2019中國500強排行榜發(fā)布，23家化工企業(yè)14家醫(yī)藥企業(yè)上榜！（附完整榜單）
2019-08-02 14:03:04
西隴集團成員——上海西隴生化科技有限公司精彩亮相BCEIA 2015
2019-08-01 15:44:06
找試劑網(wǎng) zhaoshiji.com All rights reserved.
危化品生產(chǎn)經(jīng)營許可證：滬(普)應(yīng)急管危經(jīng)許[2021]205431(FYS)
歡迎來到西隴科學旗下平臺-找試劑！
和我聯(lián)系
13681887486
