雙取代炔烴在材料科學和藥物化學中具有廣泛的應用前景，同時也是合成含有多官能團烯烴的重要前體，以炔基金屬試劑為原料與不同親電試劑反應是得到多取代炔烴的主要方法之一。目前，已有多篇文獻報道了通過芳香（雜）環、烯丙基和芐基鹵代物制備得到對水氧穩定的有機金屬試劑，其中有機鋅試劑在高通量篩選生物活性分子中具有很好的前景，固相的Reformatsky烯醇化反應已經能夠很好地應用于有機反應中。此外，芳香（雜）環鋅試劑因在空氣中可以存在，在Co催化的偶聯反應中使用廣泛。最近，來自德國慕尼黑大學的Paul Knochel教授課題組報道了一類新的水氧穩定的炔基鋅試劑的合成，并以此出發成功合成了雙取代的炔烴。
作者通過末端炔與TMPZnCl?Mg(OPiv)2（3，TMP=2,2,6,6-四甲基哌啶）合成了炔基鋅試劑（1），對多種官能團都具有很好地兼容性。初步研究表明，三甲基硅基乙炔（2a）與TMPZnOPiv?LiCl反應可以得到炔基鋅試劑1a，但其穩定性較差（空氣中放置4 h后僅保留44%的活性），他們猜測LiCl的存在可能導致鋅試劑的穩定性較差。隨后他們使用芐基格氏試劑與TMPH在THF中反應，然后加入Zn(OPiv)2，可以定量得到TMPZnOPiv（3），3與2a反應可以得到炔基鋅試劑1a，并且在空氣中放置4 h后，仍然得到90%的收率（圖1）。通過這一方法，作者可以制備含有羰基、氰基、酯基等官能團的炔基鋅試劑，這類試劑在空氣中放置4 h后仍然具有43-90%的反應活性。
接下來，他們將制備的炔基鋅試劑應用到Negishi偶聯反應中（圖2）。通過條件篩選，作者最終確定Pd(dba)2與DavePhos配體結合具有最好的催化活性，在此條件下，一系列的芳香（雜）環碘代物、溴代物、氯代物都能夠與炔基鋅試劑發生反應得到目標產物；此外，酯基、酰基、甲氧基、氰基、二級胺、酰胺等基團都具有良好的兼容性，并且芳香雜環修飾的炔基鋅試劑參與反應也具有理想的收率。
版權聲明：
1.凡本網注明“來源：找試劑”的所有文字、圖片、音頻和視頻文件，版權均為找試劑所有。如需轉載請與4008-955-951聯系。任何媒體、網站或個人轉 載使用時須 注明來源“找試劑”，違反者本網將追究法律責任。 2.本網轉載并注明其他來源的稿件，均來自互聯網或業內投稿人士，版權屬于原版權人。轉載請保留稿件來源及作者，禁止擅自篡改違者自負版權法律責任。 3.本網評論版權中各網友的評論只代表網友個人觀點，不代表本站的觀點或立場。
2019中國500強排行榜發布，23家化工企業14家醫藥企業上榜！（附完整榜單）
2019-08-02 14:03:04
西隴集團成員——上海西隴生化科技有限公司精彩亮相BCEIA 2015
2019-08-01 15:44:06
找試劑網 zhaoshiji.com All rights reserved.
危化品生產經營許可證：滬(普)應急管危經許[2021]205431(FYS)
歡迎來到西隴科學旗下平臺-找試劑！
和我聯系
13681887486
